Карта сайта      

 

    
  Начало справочника
 

Справочник по литьевым термопластичным материалам
Guide of thermoplastics for injection molding

 

Полиарилэфикетоны (PAEK)

И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская
Опубликовано: 2002. Обновление: 16.03.2018.

 
 
  
Смотрите также: Химическая структура и получение полиарилэфиркетонов

  
Название и обозначения

     Зарубежные: Polyaryletherketon, Aromatic polyether ketone, Polyetherketone (PEK), Polyetheretherketone (PEEK), Polyetherketoneketone (PEKK), Polyetherketoneertherketoneketone (PEKEKK), PAEK.
     Отечественные: полиарилэфиркетоны, полиэфиркетоны ароматические
, полиэфирэфиркетон, полиэфиркетон, полиэфиркетонкетон, полиэфиркетонэфиркетонкетонкетон.

      

Класс, группа материалов

     Суперконструкционые термопласты.

 

Общая характеристика и свойства

     Группа термопластов с очень высокой теплостойкостью. Обычно являются кристаллизующимися материалами, но встречаются и аморфные марки.
     Для PEEK: температура длительной эксплуатации до 220 - 260 оС; кратковременный нагрев до 280 - 330 оС; температура плавления 343 - 344 оС; температура стеклования 142 - 143 оС; температура хрупкости  до -100 / -65 оС.
     Для PEKK: температура длительной эксплуатации - до 260 оС; температура плавления 307 - 390 оС; температура стеклования 155 - 175 оС.
     Для PEK: температура длительной эксплуатации - до 280 оС; температура плавления 355 - 374 оС; температура стеклования 152 - 157 оС.

     Имеют очень высокую прочность, жесткость, износостойкость. Отличные механические свойства сохраняются при температурах до 280 - 300 оС. Отличные диэлектрические свойства сохраняются в широком интервале температур и частот.
     Базовые (ненаполненные) марки PEEK имеют невысокую атмосферостойкость.
     Обладают отличной химической стойкостью. PEEK - самый устойчивый из термопластов к действию водного пара (превосходит даже PES). Действие в течение нескольких месяцев водного пара под давлением при температуре 250 оС не приводит к изменению свойств материала. При комнатной температуре PEEK устойчив к действию органических растворителей. Не стоек к концентрированным кислотам (серной, азотной, соляной, плавиковой), метилэтилкетону и нитробензолу при 200 оС.
     PEEK - негорючий материал; имеет наименьший среди термопластов уровень выделения вредных газообразных веществ при воздействии открытого пламени, самый устойчивый из полимерных материалов к гамма-излучению.  Биосовместим.
     Материалы термически стабильны при температурах переработки. Имеют повышенную вязкость. Рекомендуются для точного литья. Характеризуется очень высокой размерной стабильностью.
     Подвергаются металлизации в вакууме, стерилизации всеми методами.
При стерилизации в автоклаве с температурой пара 134 оС PEEK выдерживает 3000 циклов стерилизации. При гамма-стерилизации PEEK выдерживает дозу облучения > 1000 Мрад.
    
PEEK, PEK и PEKK также перерабатывается литьем под давлением в виде смесей с полибензимидазолом (см. PBI).

       

Показатели марок

(приводятся характерные значения показателей для литьевых марок, выпускаемых современной промышленностью)
  

Показатели

PEEK PEEK + 30%
стекловолокна
PEEK + 30%
углеродного волокна
Физические      
Плотность (23 оС), г/см3 1.30 - 1.44 1.49 - 1.54 1.40 - 1.44
Механические      
Предел текучести при растяжении (23 оС), МПа 90 - 110    
Прочность при растяжении (23 оС), МПа 90 - 150  157 - 179 224 - 262
Прочность при растяжении (250 оС), МПа 12 34 - 35 43
Прочность при растяжении после выдержки на пару при 200 оС при нагрузке 1.4 МПа в течение 2000 ч (23 оС), МПа 86 - 97 92  
Модуль упругости при растяжении (23 оС), МПа 3100 - 4130 11710 - 12400 28940 - 31010
Относительное удлинение при растяжении (23 оС), % 2.5 - 150  1.0 - 2.5 1.4 - 1.8
Разрушающее напряжение при изгибе (23 оС), МПа  121 - 170 207 - 262 355 - 379
Разрушающее напряжение при изгибе (120 оС), МПа 100 175 260
Разрушающее напряжение при изгибе (250 оС), МПа 13 70 105
Разрушающее напряжение при изгибе после выдержки на пару при 200 оС при нагрузке 1.4 МПа в течение 2000 ч (23 оС), МПа 155 - 169 167  
Модуль упругости при изгибе (23 оС), МПа 3450 - 4100  9700 - 11020 19200 - 24800
Модуль упругости при изгибе (120 оС), МПа 4000 9200 - 9400 18600
Модуль упругости при изгибе (250 оС), МПа 300 2600 - 3000 5100
Модуль упругости при изгибе после выдержки на пару при 200 оС при нагрузке 1.4 МПа в течение 2000 ч (23 оС), МПа 4000 8900  
Количество циклов изгиба до разрушения (23 оС, 28 МПа) 1 000 000    
Прочность при сжатии (23 оС), МПа 118 215 240
Прочность при сжатии (90 оС), МПа 119 149 153
Прочность при сдвиге (23 оС), МПа 53 97 85
Модуль сдвига (23 оС), МПа 1300 2400  
Модуль ползучести (23 оС, 1000 ч, деформация 0.1%) 4000 10200 21000
Модуль ползучести (150 оС, 1000 ч, деформация 0.1%) 1000 5000 12000
Ударная вязкость по Шарпи (без надреза, 23 оС), кДж/м2 Не разрушается    
Ударная вязкость по Шарпи (с надрезом 2 мм, 23 оС), кДж/м2 35 11.3 7.8
Уд. вязкость по Шарпи (с надрезом 0.25 мм, 23 оС), кДж/м2 8 8.9 5.4
Ударная вязкость по Изоду (без надреза, 23 оС), Дж/м 854 - не разрушается 534 - 908 694
Ударная вязкость по Изоду (с надрезом, 23 оС), Дж/м 60 - 107 80 - 117 80 - 96
Твердость по Роквеллу (23 оС) R126 - R130 R124 R124
Коэффициент Пуассона (23 оС) 0.4 0.4 0.44
Теплофизические      
Температура изгиба под нагрузкой (1.8 МПа), оС  154 - 171 266 - 316 288
Коэфф. линейного термического расширения (23 - 55 оС), 1/ оС  (0.47 - 0.54) x 10-4 0.22 x 10-4 0.15 x 10-4
Коэффициент теплопроводности (23 оС), Вт/(мС) 0.24 - 0.25 0.43 0.92
Электрические      
Удельное объемное электрическое сопротивление (23 оС), Ом.см 1015 - 1016 1016 102
Удельное поверхностное электрическое сопротивление (23 оС), Ом 1014 -  1016    
Диэлектрическая проницаемость (23 оС, 100 Гц) 2.8 - 3.2    
Диэлектрическая проницаемость (23 оС, 1 МГц) 3.2 - 3.5 4.0  
Тангенс угла диэлектрических потерь (23 оС, 100 Гц) 0.001    
Тангенс угла диэлектрических потерь (23 оС, 1 МГц) 0.002 - 0.004 0.005  
Электрическая прочность (23 оС, пленка толщ. 50 мкм), кВ/мм 190    
Контрольный индекс трекингостойкости, В 150    
Другие      
Водопоглощение (23 оС, 24 ч, при погружении), % 0.15 - 0.5 0.11 - 0.12 0.06 - 0.12
Водопоглощение (23 оС, равновесное, при погружении), % 0.5    
Водопоглощение (23 оС, равновесное, влажность 50%), % 0.2 - 0.5    
Категория стойкости к горению по UL94 (1.45 мм) V-0 V-0 V-0
  

Показатели

PEK
Физические  
Плотность (23 оС), г/см3 1.3
Механические  
Прочность при растяжении (23 оС), МПа 80 - 110
Прочность при растяжении (150 оС), МПа 48
Прочность при растяжении (250 оС), МПа 17
Модуль упругости при растяжении (23 оС), МПа 4200 - 4300
Относительное удлинение при растяжении (23 оС), % 2 - 25
Разрушающее напряжение при изгибе (23 оС), МПа  115 - 185
Модуль упругости при изгибе (23 оС), МПа 4100 - 4500
Модуль упругости при изгибе (150 оС), МПа 3100
Прочность при сжатии (23 оС), МПа 125 - 137
Ударная вязкость по Изоду (без надреза, 23 оС), Дж/м Не разрушается
Твердость по Роквеллу (23 оС) M98 - M103
Теплофизические  
Температура изгиба под нагрузкой (1.8 МПа), оС  165 - 175
Электрические  
Удельное объемное электрическое сопротивление (23 оС), Ом.см (1.0 - 4.9) x 1016
Удельное поверхностное электрическое сопротивление (23 оС), Ом 1016
Диэлектрическая проницаемость (0 - 150 оС, 50 Гц) 3.3
Диэлектрическая проницаемость (200 оС, 50 Гц) 4.0
Тангенс угла диэлектрических потерь (23 оС, 1 МГц) 0.0035
Дугостойкость (23 оС, 3 мм), с 175
Контрольный индекс трекингостойкости, В 150
Электрическая прочность (23 оС, толщ. 3.2 км), кВ/мм 17
Другие  
Категория стойкости к горению по UL94 V-0
  

Показатели

PEKK PEKK + 30%
стекловолокна
PEKK + 30%
углеродного волокна
Физические      
Плотность (23 оС), г/см3 1.28 - 1.31 1.50 - 1.51 1.36 - 1.39
Механические      
Прочность при растяжении (23 оС), МПа 91 - 112  176 - 190 227 - 253
Модуль упругости при растяжении (23 оС), МПа 3516 - 5000 11250 - 12656 24490 - 35593
Относительное удлинение при растяжении (23 оС), % 12 - 80  1.8 - 2.3 1.2 - 1.3
Разрушающее напряжение при изгибе (23 оС), МПа  141 - 197 246 - 262 372 - 394
Модуль упругости при изгибе (23 оС), МПа 3445 - 4640  11020 - 11250 22500 - 24120
Количество циклов изгиба до разрушения (23 оС) 5000 - 13000    
Ударная вязкость по Изоду (без надреза, 23 оС), Дж/м   801 534
Ударная вязкость по Изоду (с надрезом, 23 оС), Дж/м 48 - 69 85 - 107 56 - 64
Коэффициент трения по стали статический (23 оС) 0.26 - 0.29    
Коэффициент трения по стали динамический (23 оС) 0.17 - 0.19    
Теплофизические      
Температура изгиба под нагрузкой (1.8 МПа), оС  141 - 175 316 - 321 316 - 321
Коэфф. линейного термического расширения (23 - 55 оС), 1/ оС  (0.38 - 0.77) x 10-4 0.16 x 10-4 0.1 x 10-4
Электрические      
Удельное объемное электрическое сопротивление (23 оС), Ом.см 1016    
Удельное поверхностное электрическое сопротивление (23 оС), Ом 2 х 1016    
Диэлектрическая проницаемость (23 оС, 1000 Гц) 3.3    
Тангенс угла диэлектрических потерь (23 оС, 1000 Гц) 0.004    
Другие      
Водопоглощение (23 оС, 24 ч, при погружении), % 0.2 - 0.3 0.1 0.1
Категория стойкости к горению по UL94 V-0 V-0 V-0
  

     Примечания:
    
Механические и прочие характеристики литьевых деталей могут быть значительно хуже показателей, определенных стандартными методами (на стандартных образцах). Они в частности, могут ухудшаться при образовании концентраторов напряжений, спаев, неустойчивом заполнении, проблемах уплотнения, деструкции полимерного материала и пр.
     Для марок, содержащих стеклянное или углеродное волокно, механические свойства очень сильно зависит от разрушения волокна при переработке (особенно интенсивное разрушение происходит при переработке композиций с длинным волокном), ориентации частиц волокна (влияют места впуска, конструкция литьевой детали и пр.).
  
    

Примеры применения

     Автомобилестроение. Детали под капотом автомобиля. Детали топливной системы, трансмиссии. Автомобильная светотехника (рефлекторы фар). 
     Высоконагруженные детали, работающие в агрессивных средах. 
     Авиационная и космическая техника. Рамы иллюминаторов самолетов. Детали топливной системы самолетов. Детали салона самолетов.
     Кольца для высокочастотного коаксиального кабеля.
     Атомная энергетика. 
     Детали насосов (турбины, крыльчатки), компрессоров, измерителей потоков, фильтров, теплообменников для пищевой и химической промышленности, датчиков, pH-метров. 
     Детали лабораторного оборудования.
     Нефтеперерабатывающая промышленность: вкладыши подшипников, кожухи приборов и кабелей. 
     Тонкостенные электрические разъемы.
     Высоконагруженные зубчатые рейки, зубчатые колеса, переключатели. 
     Корпуса датчиков давления. Корпуса нагревательных элементов.
     Детали миниатюрных механизмов. 
     Детали струйных принтеров.
     Детали микроволновых печей.
     Высокопрочные детали медицинских изделий (ручки, клапаны и др.), подвергающиеся стерилизации паром и др. методами. Детали диализаторов крови. Контейнеры для стерилизации. Имплантанты. Имплантируемые дефибрилляторы. Протезы костей, коленных суставов. 
     Полупроводниковая промышленность.

   

Переработка

     Переработка PEEK:

     Температура материального цилиндра: 360 - 400 оС. 
     Температура формы: 150 - 190; 160 - 220; 175 - 205 оС.

     Противодавление: 0.1 - 2 МПа.
     Скорость впрыска: принципы оптимизации скорости впрыска рассмотрены в статье.
    
Макс. давление при впрыске зависит от вязкости материала, конструкции изделия (толщина, длина затекания) и литниковой системы.
     Макс. скорости сдвига при впрыске: 10000  1/с.
    
Давление выдержки: 40 - 80 МПа.
     Допустимая влажность: < 0.05-0.1 %..
     Температура сушки: 150 - 170 оС. 
     Время сушки:  2 - 4 ч (сушилка с циркуляцией сухого воздуха). При сушке сухим воздухом точка росы воздуха: -29 оС.

    
Допускается добавление макс. 30%  вторичного материала для ненаполненных марок и 15% - для наполненных марок.
     Толщина вентиляционных каналов: 0.04-0.08 мм. 
     Рекомендуется использовать бронированные цилиндр и шнек. Рекомендуется использовать шнек с L/D = 18:1 - 24:1 и длинной зоной загрузки (9-12 D), степень сжатия: 2 - 3. Рабочие части машины не должны содержать деталей из медных сплавов, т.к. следы меди при температурах расплава вызывают деструкцию полимера.
     Сопло: открытое с максимально возможным диаметром отверстия, использование запирающихся сопел не рекомендуется. Машина должна иметь достаточно мощный обогрев сопла.
    
 Для чистки материального цилиндра может применяться высоковязкий HDPE или PP.

     Примечания: Температура материального цилиндра может значительно отличаться от фактической температуры расплава из-за диссипативного тепловыделения при течении вязкой жидкости и других факторов. Фактическую температуру расплава нельзя определить путем ее измерении при открытой литьевой форме.  

  

Типичные проблемы литья под давлением

     Неустойчивое заполнение: струйное заполнение, следы течения, матовые пятна вблизи впуска и др.
     Подгары и неоднородность цвета (серебристые, серые и темные разводы) из-за термоокислительной деструкции и механодеструкции в материальном цилиндре литьевой машины и литниковой системе.
     Коричневый цвет поверхности (аморфный материал) - для PEEK.
     Серебристость из-за повышенной влажности или летучих в сырье, захвата воздуха.
     Недолив
     Облой.
     Низкое качество спаев.
     Проблемы уплотнения: утяжины, пузыри, дефекты текстуры.
     Коробление.
     Несоответствие размеров.
     Залипание отливки в форме.
     Длительный цикл литья.

  
  
Технологическая усадка при литье под давлением

     Типичная технологическая усадка PEEK для ненаполненных марок: 0.8; 1.0; 1.2%

     Типичная технологическая усадка PEEK для стеклонаполненных марок (30% стекловолокна): 
                                          продольная: 0.2; 0.3; 0.5%
                                          поперечная: 1.0; 1.1%

      Типичная технологическая усадка PEEK для ненаполненных марок: 1.0 - 1.3; 1.1 - 1.3; 1.1 - 1.4%

     Типичная технологическая усадка PEKK для ненаполненных марок: <0.5; 1.4%

     Примечания: Технологическая усадка литьевых термопластичных материалов может выходить за пределы диапазона значений, определенного на стандартных образцах. Она зависит от конструкции изделия и литьевой формы, а также технологического режима литья. Подробнее о колебании усадки.  

   

Торговые марки (изготовители)

     G-PAEK (Gharda Chemicals) PEK
    
GAPEKK (Gharda Chemicals) PEKK
     OXPEKK (Oxford Performance Materials) PEKK
    
RTP 2200 (RTP) PEEK
    
RTP 2200 A (RTP) PEK
    
RTP 3900 (RTP) PEKEKK
    
RTP 4100 (RTP) PEKK
     Victrex PEEK (Victrex) PEEK
     Victrex PEEK-HT (Victrex) PEK

   

Литература

     Литье пластмасс под давлением / Под ред. Т. Оссвальда, Л.-Ш. Тунга, П.Дж. Грэманна. Пер с англ. под ред. Э.Л. Калинчева. -СПб: Профессия, 2006. 712 с.
     Милицкова Е.А., Артемов С.Б. Ароматические полисульфоны, полиэфир(эфир)кетоны, полифенилен-оксиды и полисульфиды. -М.: НИИТЭХИМ, 1990. 105 с.
     Михайлин Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. – СПб: Профессия, 2006. 624 с.
     Шаов А.Х., Хараев А.М., Микитаев А.К., Карданов А.З., Хасбулатова А.С. Ароматические полиэфиркетоны и полиэфирэфиркетоны // Пласт. массы. 1990. № 11. С. 14-17. 
     Шаов А.Х., Хараев А.М., Микитаев А.К.,
Матвелашвили Г.С., Хасбулатова З.С. Полимерные композиционные материалы на основе полиэфирэфиркетонов (обзор) // Пласт. массы. 1992.  3. С. 3-7. 
     Abate L., Calanna S., Pollicino A., Recca A. Thermal stability of a novel poly(ether ether ketone ketone) (PK99) // Polym. Eng. Sci. 1996. V. 36, № 13. P. 1782-1788.
     Beland S. High performance thermoplastic resins and their composites. Noyes Data Corporation, 1990
. 177 p.
     Burris D.L., Sawyer W.G. A low friction and ultra low wear rate PEEK/PTFE composite // Wear. 2006. V. 261. P. 410–418.
     Chang I.Y. PEKK as a new thermoplastic matrix for high performance composites // SAMPE Quarterly. 1988. V. 19, № 4. July. P. 29-34.

     Dillon H.J. Polyetheretherketone //
Mod. Plast. Enc. 1986-1987. P. 52.
     Fink J.K. High performance polymers. – Norwich: William Andrew Inc., 2008. P. 209-236.
     Kemmish D. Update on the technology and applications of polyaryletherketones. - Shawbury: Smithers Rapra, 2010. 142 p.
     Leaversuch R. Demand surge tightens PEEK supply // Plast. Technol. 2001. No 7. 
     Maksimov R.D., Kubat J. Time and temperature dependent deformation of poly(ether ether ketone)(PEEK) // Mech. Compos. Mater. 1997. V. 33, № 6. P. 517-525.
    
Modern plastics handbook / Ed. by C.A. Harper. McGraw-Hill, 2000. P. 1.52-1.53.
    
Oxford Performance Materials Inc. http://oxfordpm.com/ 2018.
     Peters E.N., Arisman R.K. Engineering thermoplastics // Applied polymer science: 21 century / Ed. by C.D. Craver, C.E. Carraher. Elsevier, 2000. P. 177-196.

    
Rees H. Mold Engineering. -Munich, Vienna, N.Y., Cincinnati: Hanser, Hanser Gardner, 2002. 688 p.
     Victex Plc.https://www.victrex.com/
2018.
     Wolf M. Anwendungstechnische Entwicklungen bei Polyaromaten // Kunststoffe. 1987. B. 77, № 6. S. 613-616.
     Yeager G. Polyethers, aromatic // Encyclopedia of polymer science and technology / Ed. by. H.F. Mark. 3rd edition / 12 volumes. V. 11. John Wiley & Sons, 2004. P. 64-87.

 
 
Rambler's Top100

Copyright (C) Барвинский И.А., Барвинская И.Е., 2000-2021

Перепечатка публикаций сайта допускается только с 
разрешения авторов