Химическая структура и получение поликетона

И.А. Барвинский, И.Е. Барвинская
Опубликовано: 2002. Обновление: 16.03.2018

      Алифатические поликетоны - соединения содержащие алифатические фрагменты (этиленовые, пропиленовые или другие альфа-олефиновые) и кетонную группу :

     Гомополимер полиэтиленкетона отличается высокой степенью кристалличности, имеет температуру плавления 250 - 255 ^оС и является хрупким материалом. Для снижения степени кристалличности и улучшения механических характеристик в полимер вводят небольшое количество сегментов пропиленкетона:

     Температура плавления получаемого статистического сополимера составляет около 220 ^оС.
     Обзор методов синтеза алифатических поликетонов сделан в работе [Белов, 1997].
     В промышленности алифатические поликетоны получают взаимодействием этилена (с добавлением небольшого количества пропилена) с оксидом углерода:

n CH₂ = CH₂  +  n CO  -->  ( -CH₂ - CH₂ - СO- )_n

     В процессе компании Shell Chemicals реакция проводится в среде метанола при давлении 45-50 бар и температуре 78-90 ^оС с использованием катализатора на основе Pd (II).
  

Об истории открытия и производства алифатических поликетонов

     Получение низкомолекулярных алифатических поликетонов при взаимодействии этилена с оксидом углерода в присутствии комплексного катализатора на основе цианида никеля было описано в американском патенте 1951 г. [Reppe, 1951].
     Высокомолекулярные алифатические поликетоны были впервые получены в 1983 году с использованием гомогенной каталитической системы на основе Pd (II) [Drent, 1984].
     Промышленное производство алифатических поликетонов началось в 1996 году, когда компания Shell Chemicals открыла производство этого материала под торговым названием Carilon. Алифатические поликетоны, имеющие большую стойкость к автомобильному топливу, чем полиацетали, рассматривались в первую очередь как их заменители. Однако в 2001 г. производство материалов Carilon было закрыто. 
     В настоящее время производство алифатических поликетонов по технологии Shell Chemicals лицензируется компанией SRI International, но промышленного выпуска этих материалов нет.

     [Drent, 1984] Европейский патент 0121965. Drent E. Process for the preparation of polyketones. 1984.
     [Karttunen, 2002] Karttunen N.R. Studies of the physical, yield and failure behavior of aliphatic polyketones. PhD Dissertation. University of Massachusetts, 2002.
     [Milani, 2001] Milani B., Mestroni G., Zangrando E. Structural aspects of palladium systems used as catalyst precursors in CO/olefines co- and ter-polymerisation reactions // Croatica Chem. Acta. 2001. V. 74, № 4. P. 851-865.
     [Reppe, 1951] Патент США 2577208. Reppe W., Magin A. Production of ketonic bodies. 1951.
     [Shell Chemicals, 2002]: Shell Chemicals. 2002. http://www.shell.com 
     [SRI International, 2009]: Carilon thermoplastic polymers. SRI International, 2009. http://www.sri.com 
     [Белов, 1997] Белов Г.П. Альтернатная сополимеризация олефинов с оксидом углерода // Пласт. массы. 1997. № 5. С. 35-36.
     [Голодков, 1996] Голодков О.Н., Смирнов В.И., Махаев В.Д., Белов Г.П. Альтернантная сополимеризация этилена и монооксида углерода на каталитической системе Pd(CH₃COO)₂-(C₆H₅)₂P(CH₂)₄P(C₆H₅)₂-CF₃COOH // Пласт. массы. 1996. № 6. С. 15-17.  

Перепечатка публикаций сайта допускается только с 
разрешения авторов